金屬氫脆原因及去氫脆方法
在任何電鍍溶液中,由于水分子的離解,總或多或少地存在一定數量的氫離子。因此,電鍍過(guò)程中,在陰極析出金屬(主反應)的同時(shí),伴有氫氣的析出(副反應)。析氫的影響是多方面的,其中最主要的是氫脆。氫脆是表面處理中最嚴重的質(zhì)量隱患之一,析氫嚴重的零件在使用過(guò)程中就可能斷裂,造成嚴重的事故。表面處理技術(shù)人員必須掌握避免和消除氫脆的技術(shù),以使氫脆的影響降低到最低限度。
一、氫脆
1 氫脆現象
氫脆通常表現為應力作用下的延遲斷裂現象。曾經(jīng)出現過(guò)汽車(chē)彈簧、墊圈、螺釘、片簧等鍍鋅件,在裝配之后數小時(shí)內陸續發(fā)生斷裂,斷裂比例達40%~50%。某特種產(chǎn)品鍍鎘件在使用過(guò)程中曾出現過(guò)批量裂紋斷裂,曾組織過(guò)全國性攻關(guān),制訂嚴格的去氫工藝。另外,有一些氫脆并不表現為延遲斷裂現象,例如:電鍍掛具(鋼絲、銅絲)由于經(jīng)多次電鍍和酸洗退鍍,滲氫較嚴重,在使用中經(jīng)常出現一折便發(fā)生脆斷的現象;獵槍精鍛用的芯棒,經(jīng)多次鍍鉻之后,墮地斷裂;有的淬火零件(內應力大)在酸洗時(shí)便產(chǎn)生裂紋。這些零件滲氫嚴重,無(wú)需外加應力就產(chǎn)生裂紋,再也無(wú)法用去氫來(lái)恢復原有的韌性。
2 氫脆機理
延遲斷裂現象的產(chǎn)生是由于零件內部的氫向應力集中的部位擴散聚集,應力集中部位的金屬缺陷多(原子點(diǎn)陣錯位、空穴等)。氫擴散到這些缺陷處,氫原子變成氫分子,產(chǎn)生巨大的壓力,這個(gè)壓力與材料內部的殘留應力及材料受的外加應力,組成一個(gè)合力,當這合力超過(guò)材料的屈服強度,就會(huì )導致斷裂發(fā)生。氫脆既然與氫原子的擴散有關(guān),擴散是需要時(shí)間的,擴散的速度與濃差梯度、溫度和材料種類(lèi)有關(guān)。因此,氫脆通常表現為延遲斷裂。
氫原子具有最小的原子半徑,容易在鋼、銅等金屬中擴散,而在鎘、錫、鋅及其合金中氫的擴散比較困難。鍍鎘層是最難擴散的,鍍鎘時(shí)產(chǎn)生的氫,最初停留在鍍層中和鍍層下的金屬表層,很難向外擴散,去氫特別困難。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,氫擴散到金屬內部,特別是進(jìn)入金屬內部缺陷處的氫,就很難擴散出來(lái)。常溫下氫的擴散速度相當緩慢,所以需要即時(shí)加熱去氫。溫度升高,增加氫在鋼中的溶解度,過(guò)高的溫度會(huì )降低材料的硬度,所以鍍前去應力和鍍后去氫的溫度選擇,必須考慮不致于降低材料硬度,不得處于某些鋼材的脆性回火溫度,不破壞鍍層本身的性能。
二、避免和消除的措施
1.減少金屬中滲氫的數量
在除銹和氧化皮時(shí),盡量采用吹砂除銹,若采用酸洗,需在酸洗液中添加若丁等緩蝕劑;在除油時(shí),采用化學(xué)除油、清洗劑或溶劑除油,滲氫量較少,若采用電化學(xué)除油,先陰極后陽(yáng)極;在電鍍時(shí),堿性鍍液或高電流效率的鍍液滲氫量較少。
2.采用低氫擴散性和低氫溶解度的鍍涂層
一般認為,在電鍍Cr、Zn、Cd、Ni、Sn、Pb時(shí),滲入鋼件的氫容易殘留下來(lái),而Cu、Mo、Al、Ag、Au、W等金屬鍍層具有低氫擴散性和低氫溶解度,滲氫較少。在滿(mǎn)足產(chǎn)品技術(shù)條件要求的情況下,可采用不會(huì )造成滲氫的涂層,如達克羅涂覆層可以代替鍍鋅,不會(huì )發(fā)生氫脆,耐蝕性提高7~10倍,附著(zhù)力好,膜厚6~8um,相當于較薄的鍍鋅層,不影響裝配。
3.鍍前去應力和鍍后去氫以消除氫脆隱患
若零件經(jīng)淬火、焊接等工序后內部殘留應力較大,鍍前應進(jìn)行回火處理,減少發(fā)生嚴重滲氫的隱患。
對電鍍過(guò)程中滲氫較多的零件原則上應盡快去氫,因為鍍層中的氫和表層基體金屬中的氫在向鋼基體內部擴散,其數量隨時(shí)間的延長(cháng)而增加。新的國際標準草案規定“最好在鍍后1h內,但不遲于3h,進(jìn)行去氫處理”。國內也有相應的標準,對電鍍鋅前、后的去氫處理作了規定。電鍍后去氫處理工藝廣泛采用加熱烘烤,常用的烘烤溫度為150~300℃,保溫2~24h。具體的處理溫度和時(shí)間應根據零件大小、強度、鍍層性質(zhì)和電鍍時(shí)間的長(cháng)短而定。去氫處理常在烘箱內進(jìn)行。鍍鋅零件的去氫處理溫度為110~220℃,溫度控制的高低應根椐基體材料而定。對于彈性材料、0.5mm以下的薄壁件及機械強度要求較高的鋼鐵零件,鍍鋅后必須進(jìn)行去氫處理。為了防止“鎘脆”,鍍鎘零件的去氫處理溫度不能太高,通常為180~200℃。
三、應注意的問(wèn)題
材料強度越大,其氫脆敏感性也越大,這是表面處理技術(shù)人員在編制電鍍工藝規范時(shí)必須明確的基本概念。國際標準要求抗拉強度σb>105kg/mm2的鋼材,要進(jìn)行相應的鍍前去應力和鍍后去氫處理。法國航空工業(yè)對屈服強度σs>90kg/mm2的鋼件就要求作相應去氫處理。
由于鋼材強度與硬度有很好的對應關(guān)系,因此,用材料硬度來(lái)判斷材料氫脆敏感比用強度來(lái)判斷更為直觀(guān)、方便。因為一份完善的產(chǎn)品圖和機加工工藝都應標注鋼材硬度。在電鍍中我們發(fā)現鋼的硬度在HRC38左右時(shí)開(kāi)始呈現氫脆斷裂的危險。對高于HRC43的零件,鍍后應考慮去氫處理。硬度為HRC60左右時(shí),在表面處理之后必須立即進(jìn)行去氫處理,否則在幾小時(shí)之內鋼件會(huì )開(kāi)裂。
除了鋼材硬度外,還應綜合考慮以下幾點(diǎn):
①零件的使用安全系數:安全重要性大的零件,應加強去氫;
②零件的幾何形狀:帶有容易產(chǎn)生應力集中的缺口,小R等的零件應加強去氫;
③零件的截面積:細小的彈簧鋼絲、較薄的片簧極易被氫飽和,應加強去氫;
④零件的滲氫程度:在表面處理中產(chǎn)生氫多、處理時(shí)間長(cháng)的零件,應加強去氫;
⑤鍍層種類(lèi):如鍍鎘層會(huì )嚴重阻擋氫向外擴散,所以要加強去氫;
⑥零件使用中的受力性質(zhì):當零件受到高的張應力時(shí)應加強去氫,只受壓應力時(shí)不會(huì )產(chǎn)生氫脆;
⑦零件的表面加工狀態(tài):對冷彎、拉伸、冷扎彎形、淬火、焊接等內部殘留應力大的零件,不僅鍍后要加強去氫,而且鍍前要去應力;
⑧零件的歷史情況:對過(guò)去生產(chǎn)中發(fā)生過(guò)氫脆的零件應特別加以注意,并作好相關(guān)記錄。
去氫脆
主要原因是電鍍工藝中導致的金屬“氫化”現象導致的,而你用的不合格品呢并不是電鍍工藝本身有問(wèn)題,因為電鍍(真空鍍除外)本來(lái)就會(huì )造成金屬氫化,但是目前有許多金屬表面處理商都去掉了最后一個(gè)工藝(特別是對于彈性元件很致命的):那就是“去氫處理”工藝,也就是說(shuō)正常情況下,對于有強度要求的金屬零件需要完成去氫后才能交給用戶(hù)的,但是為了節省生產(chǎn)成本,而用戶(hù)又不懂的情況下或者從來(lái)沒(méi)有要求過(guò)、驗收過(guò)的情況下,省略這一工藝可以節省5~15%的成本呢。所以你感覺(jué)到電鍍后的螺栓、彈墊等零件在電鍍處理后“變脆”了。
一般地說(shuō):對于有強度要求的金屬零件的去氫處理要求是:120度~220度高溫保持1~2小時(shí)(電鍍結束后),具體情況需要按照零件要求來(lái)控制。